XJIPC OpenIR  > 资源化学研究室
己内酰胺铑催化合成双-1,3-二羰基化合物反应研究
赵建平
学位类型硕士
导师卢崇道
2014-05-30
学位授予单位中国科学院大学
学位授予地点北京
学位专业有机化学
关键词己内酰胺铑 叔丁基过氧化氢 甲醇 氧化 1 3-二羰基化合物 双1 3-二羰基化合物
摘要

铑是目前在世界上用作催化剂的三大贵金属(Pt、Pd、Rh)之一。常见的铑配合物有:一价铑、二价铑、三价铑配合物。己内酰胺铑[Rh2(cap)4]是一种典型的二价酰胺铑(II)配合物。Rh2(cap)4/TBHP 体系主要用于催化氧化,如:苄位氧化、烯丙位氧化、炔丙位氧化、酚的氧化、伯胺的氧化、仲胺的氧化、胺氧化-Mannich 加成等反应。由于己内酰胺铑催化重氮化合物分解可以生成环丙烷,而环丙烷结构在天然产物中广泛存在,所以己内酰胺铑在全合成中亦有重要应用。对此酰胺铑催化剂的反应性研究,对于其今后的应用性扩展具有重要的借鉴意义。本论文研究了Rh2(cap)4/TBHP 体系对醇的氧化反应。设计了以己内酰胺铑催化氧化甲醇,而后用1,3-二羰基化合物捕捉生成的甲醛的反应。通过对反应涉及的溶剂、催化剂用量、温度、氧化剂用量等的条件筛选,得到反应的最优条件:1 mmol 的1,3-二羰基化合物,1 mol% Rh2(cap)4,3 mmol TBHP,1.2 mmol 的DIPEA,于室温反应直至原料1,3-二羰基化合物消耗完。反应首先原位氧化作为溶剂的甲醇,生成甲醛,而后被体系中的1,3-二羰基化合物捕捉,高效的生成了双-1,3-二羰基化合物。该反应具有反应条件温和,操作简便,产率高等优点。此研究内容丰富了己内酰胺铑催化剂的应用范围,对于己内酰胺铑催化剂的进一步研究具有一定的借鉴意义。

其他摘要

The rhodium is one of noble metals (Pt, Pd, Rh) widely used as catalyst in the world. Common rhodium complexes are: a monovalent rhodium, divalent rhodium complex, trivalent rhodium complex. Dirhodium(II) caprolactamate[Rh2(cap)4] is a typical divalent amide rhodium (II) complex. Rh2(cap)4/TBHP system is mainly used for catalytic oxidation, such as: oxidation of the benzylic, allylic oxidation, propargylic oxidation,oxidation of the phenol, oxidation of the primary amine, secondary amine oxidation, the amine oxidation-Mannich reactions. Since dirhodium(II) caprolactamate can catalyzed decomposition of diazo compounds and produced cyclopropane, cyclopropane structure is very importent in natural products, so there are huge applications in total synthesis. Research of this amide rhodium catalyst’s application have important values. This paper studies the alcohol oxidation reaction used the Rh2(cap)4/TBHP system. Designed the dirhodium(II) caprolactamate catalytic oxidation of methanol, then use 1,3 - dicarbonyl compounds to capture the produced formaldehyde. Through optimizing the reaction conditions such as: solvent, catalyst level, temperature, dosage of oxidant, get the optimal reaction conditions are: 1 mmol of 1,3 - dicarbonyl compounds, 1 mol % Rh2(cap)4, 3 mmol TBHP, 1.2 mmol of DIPEA, reaction at room temperature until the raw material 1,3 - dicarbonyl compounds is depleted. First, in situ oxidative the methanol to produce formaldehyde, and then 1,3 - dicarbonyl compounds captured the formaldehyde to produce bis-1,3-dicarbonyl compound. This reaction has a mild reaction conditions, simple operation, high yield. This research enriches the application scope of dirhodium(II) caprolactamate, and provide reference for future research.

文献类型学位论文
条目标识符http://ir.xjipc.cas.cn/handle/365002/3430
专题资源化学研究室
作者单位中国科学院新疆理化技术研究所
推荐引用方式
GB/T 7714
赵建平. 己内酰胺铑催化合成双-1,3-二羰基化合物反应研究[D]. 北京. 中国科学院大学,2014.
条目包含的文件
文件名称/大小 文献类型 版本类型 开放类型 使用许可
己内酰胺铑催化合成双-1,3-二羰基化合(1662KB)学位论文 开放获取CC BY-NC-SA浏览 请求全文
个性服务
推荐该条目
保存到收藏夹
查看访问统计
导出为Endnote文件
谷歌学术
谷歌学术中相似的文章
[赵建平]的文章
百度学术
百度学术中相似的文章
[赵建平]的文章
必应学术
必应学术中相似的文章
[赵建平]的文章
相关权益政策
暂无数据
收藏/分享
文件名: 己内酰胺铑催化合成双-1,3-二羰基化合物反应研究.pdf
格式: Adobe PDF
所有评论 (0)
暂无评论
 

除非特别说明,本系统中所有内容都受版权保护,并保留所有权利。